а(,) главное

союз + вводное слово; союз + член предложения

1. Союз + вводное слово. Указывает на то, что говорящий намерен высказать важную, особенно существенную мысль. Если слово «главное» можно изъять или переместить, то оно выделяется с двух сторон знаками препинания, обычно запятыми. Если же исключить или переставить слово «главное» нельзя, то запятая между «а» и «главное» не ставится. Перед союзом «а» обычно ставится запятая или (в зависимости от контекста) другой знак препинания.

Он считал, что квартира тем лучше, чем выше она расположена – больше солнца и воздуха, а главное – далеко видать, если не до конца, то хотя бы до половины города. В. Быков, Волчья стая. Тихие, отзывчивые, никуда не спешат, а главное, чем они хуже нас, в самом деле? В. Высоцкий, Дельфины и психи. А главное: наша «пристрастность» будет ведь очень и очень дорога для будущего историка. И. Бунин, Окаянные дни.Нужно выполнить работу не как можно быстрее, а, главное, как можно более качественно.

2. Союз + член предложения. Синтаксические конструкции с союзом «а» обособляются.

Но рыба и птица были сущие пустяки, а главное заключалось не в этом. Д. Мамин-Сибиряк, Малиновые горы. Подумать только, взбираться на такую головокружительную высоту, чтобы убедиться, что она не высота, а лишь предгорье, а главное там, дальше, и достичь до него – немыслимая затея. Б. Окуджава, Путешествие дилетантов. Подготовительный этап занял целых три недели, а главное дело было всё ещё впереди.